乙烯氰醇法;高壓雷珀(Reppe)法;改良的雷珀法;β-丙內酯法(Goodrich法);丙烯腈和醇的水解法;丙烯氧化法。其中的丙烯腈法、β-丙內酯法,以乙炔為原料的雷珀法以及丙烯氧化法。其中丙烯氧化法是采用最多的方法。
1.丙烯腈法
該法實(shí)際上是早期氰乙醇法的發(fā)展,第一步是將丙烯腈與硫酸一起加熱水解生成丙烯酰胺硫酸鹽,第二步與醇酯化,生成相應的丙烯酸酯,副產(chǎn)硫酸氫銨。
2.β-丙內酯法
乙烯酮與無(wú)水甲醛在三氯化鋁存在下,在25℃進(jìn)行氣相反應成β-丙內酯,可不經(jīng)提純,直接與醇和硫酸反應,生成相應的丙烯酸酯。此法產(chǎn)品純度高,副產(chǎn)物和末反應的物料能循環(huán)使用,收率較高,反應條件簡(jiǎn)單,適于連續生產(chǎn),但原料成本較高。
3.以乙炔為原料的雷珀法
第二次世界大戰期間,雷珀發(fā)現有兩種方法能使乙炔、一氧化碳與水或醇反應,生成丙烯酸或丙烯酸酯。一種稱(chēng)為化學(xué)計量法,另一種稱(chēng)為催化法。這兩種方法由于羰基鎳的毒性,鎳的消耗和高溫下乙炔的危險性等因素,工業(yè)化存在很大因難。
4.丙烯直接氧化法
丙烯首先氧化為丙烯醛,然后進(jìn)一步氧化為丙烯酸。由丙烯酸生產(chǎn)丙烯酸酯是以丙烯酸與相應的醇在離子交換樹(shù)脂催化劑存在下,在沸點(diǎn)溫度下連續進(jìn)行酯化反應制得。
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